Total Synthesis of Insect Pheromones (R)-4-Dodecanolide and (S)-5-Hexadecanolide [1]

Abstract

The asymmetric total synthesis of naturally occurring insect pheromones, (R)-4-dodecanolide and (S)-5-hexadecanolide has been achieved in a simple and efficient way with high yields.

Keywords

pheromone - natural product - dodecanolide - hexadecanolide - chiral lactones

1

IICT Communication No. 050818.

References

• 2a Hanessian S. In The Total Synthesis of Natural Products: The Chiron Approach   Pergamon Press; New York: 1983.  Chapter 9.
• 2b Fernandez A.-M. Jacob M. Gralak J. Al-Bayati Y. Ple G. Duhamel L. Synlett  1995,  431 
• 2c Takahata H. Uchida Y. Momose T. J. Org. Chem.  1994,  59:  7201 
• 2d Canan Koch SS. Chamberlin AR. J. Org. Chem.  1993,  58:  2725 
• 2e Siegel SM. Phytochemistry  1976,  15:  566 
• 2f Davies-Coleman MT. Rivett DEA. Fortschr. Chem. Org. Naturst.  1989,  55:  1 
• 3a Fukusaki E. Senda S. Nakazono Y. Omata T. Tetrahedron  1991,  47:  6223 
• 3b Mori K. Tetrahedron  1989,  45:  3233 
• 4 Rao YS. Chem. Rev.  1976,  76-625  
• 5 Bloch R. Gilbert L. J. Org. Chem.  1987,  52:  4603 
• 6 Wheeler JW. Happ GM. Araujo J. Pasteels JM. Tetrahedron Lett.  1972,  13:  4635 
• 7 Chalier P. Crouzet J. Chirality  1998,  10:  786 
• 8 Flath RA. Black DR. Guadagni DG. McFadden WH. Schultz TH. J. Agric. Food Chem.  1967,  15:  2935 
• 9 Tang CS. Jennings WG. J. Agric. Food Chem.  1968,  16:  252 
• 10 Jurriens G. Olele JM. J. Am. Oil. Chem. Soc.  1965,  42:  857 
• 11 Ikan R. Gottlieb R. Bergmann ED. Ishay J. J. Insect. Physiol.  1969,  15:  1709 
• 12a Mori K. In The Total Synthesis of Natural Products   Vol. 9:  ApSimon J. John Wiley & Sons; New York: 1992.  p.216-220  
• 12b Bonini C. Federici C. Rossi L. Righi G. J. Org. Chem.  1995,  60:  4803 
• 12c Naoshima Y. Ozawa H. Kondo H. Hayashi S. Agric. Biol. Chem.  1983,  47:  1431 
• 12d Sugai T. Mori K. Agric. Biol. Chem.  1984,  48:  2497 
• 12e Naoshima Y. Hasegawa H. Saeki T. Agric. Biol. Chem.  1987,  51:  3417 
• 13a Bin S. Chao-Xin Z. Gui-Min Z. Ying L. Yu-Lin L. Li-Zeng P. Chin. J. Chem.  2005,  23:  1228 ; and references cited therein
• 13b Salladie G. Matloubi-Mogliadam F. J. Org. Chem.  1982,  47:  91 
• 13c Kayser MM. Chen G. Stewart JD. J. Org. Chem.  1998,  63:  7103 
• 13d Alphand V. Arcjelas A. Furstoss R. J. Org. Chem.  1990,  55:  347 
• 13e Yamamoto Y. Sakancoto A. Nishioka T. Oda J. Fukazawa Y. J. Org. Chem.  1991,  56:  1112 
• 13f Utaka M. Watabu H. Takeda A. J. Org. Chem.  1987,  52:  4363 
• 13g Yamada H. Sugai T. Ohta H. Yoshikawa S. Agric. Biol. Chem.  1990,  54:  1579 
• 13h Kosugi H. Konta H. Uda H. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1983,  211 
• 14 Sabitha G. Sudhakar K. Mallikarjun Reddy N. Rajkumar M. Yadav JS. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  6567 
• 16 Yadav JS. Deshpande PK. Sharma GVM. Tetrahedron  1990,  46:  7033 
• 17 Li L.-S. Wu Y.-L. Tetrahedron  2002,  58:  9049 
• 18 Nakata M. Ohashi J. Ohsawa K. Nishimura T. Kinoshita M. Tatsuta K. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1983,  66:  3464 

1

IICT Communication No. 050818.

15

(3R)-Undec-1-yn-3-ol (4): clear colorless liquid; IR (neat): 3358, 2929, 2858, 2115, 1034 cm; ¹H NMR (200 MHz, CDCl₃): δ = 4.32 (br s, 1 H), 2.39 (d, J = 2.2 Hz, 1 H), 1.86 (br d, J = 4.4 Hz, 1 H), 1.74-1.61 (m, 2 H), 1.49-1.27 (m, 12 H), 0.89 (t, J = 6.6 Hz, 3 H); ¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃): δ = 85.1, 72.7, 72.73, 62.2, 37.6, 31.8, 29.4, 29.2, 24.9, 22.6, 14.0.