New Generation of Modular Nucleophilic Glycine Equivalents for the General Synthesis of α-Amino Acids

Abstract

A review of the advances in the synthesis of sterically constrained α-amino acids, specifically the preparation of optically active β-substituted pyroglutamic acids via the homologation of a new generation of modular nickel(II)-complexed glycine equivalents, is herein presented. Following a brief overview of the general methods for the preparation of α-amino acids, paying close attention to the homologation of achiral glycine equivalents, the majority of this review is dedicated to the accomplishments of a new generation of modularly designed nucleophilic glycine equivalents. As one will see from this review, the key advantage of this new series of glycine equivalents is that the physical and chemical properties of these compounds can be altered to fit the requirements of the homologation technique desired. This modular approach has already been exploited to fine-tune the nickel(II)-complexed glycine equivalent for the asymmetric synthesis of a variety of β-substituted pyroglutamic acids via its Michael addition reaction with various (S)-3-(E)-enoyl-4-phenyloxazolidin-2-ones.

1 Introduction

2 Literature Examples of Achiral Glycine Equivalents

3 Picolinic Acid-Schiff Base Derived Achiral Glycine Equivalents

4 Modular Design of Achiral Nucleophilic Glycine Equivalents

5 Rational Control of Physicochemical Properties and Reactivity in a Series of Modular Nucleophilic Glycine Equivalents

6 Application of Modular Nucleophilic Glycine Equivalents for the General Asymmetric Synthesis of β-Substituted Pyroglutamic Acids

7 Disassembly of the Michael Addition Products, Isolation of the Target α-Amino Acids, and Recycling of the Starting Compounds

8 Elaboration of β-Substituted Pyroglutamic Acids into Various Sterically Constrained C₅- and C₆-α-Amino Acids

9 Summary

Key words

glycine equivalents - α-amino acids - sterically constrained chimeras - asymmetric synthesis - Michael additions

References

• For reviews, see:
• 1a Chemistry and Biochemistry of Amino Acids   Barret GC. Chapman and Hall; London: 1985. 
• 1b Wagner I. Musso H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1983,  22:  816 
• 1c Greenstein JP. Winitz M. Chemistry of the Amino Acids   Vols. 1-3:  Krieger; Malabar FL: 1984. 
• 2 Herbert RA. The Biosynthesis of Secondary Metabolites   Chapman and Hall; London: 1981. 
• 3a Izumi Y. Chibata I. Itoh T. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1978,  17:  176 
• 3b Jurczak J. Golebiowski A. Chem. Rev.  1989,  89:  149 
• 3c Coppola GM. Schuster HF. Asymmetric Synthesis: Construction of Chiral Molecules Using Amino Acids   Wiley-Interscience; New York: 1987. 
• As one may agree, the use of the terms unnatural, unusual, or non-proteinogenic, non-coded amino acids depends on the success of the specific scientific achievements reported. For instance, amino acids containing the most xenobiotic element fluorine were shown to be synthesized by micro-organisms, and also new amino acids can be added to the genetic code of living organisms. Therefore, the time-independent term tailor-made, meaning rationally designed/synthesized amino acids for a scientific/practical purpose, in the absence of a better definition, is used in this paper and is generally recommended for use in the corresponding literature, see:
• 4a Basyuk VA. Gromovoi TY. Chuiko AA. Soloshonok VA. Kukhar VP. Synthesis  1992,  449 
• 4b Soloshonok VA. Cai C. Hruby VJ. Meervelt L. Tetrahedron  1999,  55:  12045 
• 5a Gibson SE. Guillo N. Tozer MJ. Tetrahedron  1999,  55:  585 ; and references cited therein. For a more recent collection of papers, see:
• 5b Asymmetric Synthesis of Novel Sterically Constrained Amino Acids, Tetrahedron Symposia-in-Print 88; Hruby VJ. Soloshonok VA. Tetrahedron  2001,  57(30):  IX 
• For general reviews on the asymmetric synthesis of α-amino acids, see:
• 6a Williams RM. Synthesis of Optically Active α-Amino Acids   Pergamon; Oxford: 1989. 
• 6b Cativiela C. Diaz-de-Villegas MD. Tetrahedron: Asymmetry  1998,  9:  3517 
• 6c Cativiela C. Diaz-de-Villegas MD. Tetrahedron: Asymmetry  2000,  11:  654 
• 6d Duthaler RO. Tetrahedron  1994,  50:  1539 
• 6e Nájera C. Sansano JM. Chem. Rev.  2007,  107:  4584 
• 6f

  ; Current Frontiers in Asymmetric Synthesis and Application of alpha-Amino Acids; Soloshonok V. A., Izawa K.; Washington, scheduled to be published in Spring-Summer 2009; ACS Symposium Series 1009:

• 7a Breuer M. Ditrich K. Habicher T. Hauer B. Kesseler M. Stuermer R. Zelinski T. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  788 
• 7b Fogassy E. Nogradi M. Palovics E. Schindler J. Synthesis  2005,  1555 
• 8a Boyall D. Frantz DE. Carreira EM. Org. Lett.  2002,  4:  2605 
• 8b Soloshonok VA. Gerus II. Yagupolskii YL. Kukhar VP. Zh. Org. Khim.  1987,  23:  2308 ; Chem. Abstr. 1987, 109, 55185p
• 8c Soloshonok VA. Ohkura H. Sorochinsky A. Voloshin N. Markovsky A. Belik M. Yamazaki T. Tetrahedron Lett.  2002,  43:  5445 
• 8d Sorochinsky A. Voloshin N. Markovsky A. Belik M. Yasuda N. Uekusa H. Ono T. Berbasov DO. Soloshonok VA. J. Org. Chem.  2003,  68:  7448 
• 8e Soloshonok VA. Berbasov DO. J. Fluorine Chem.  2004,  125:  1757 
• 8f Moore JL. Taylor SM. Soloshonok VA. ARKIVOC  2005,  (vi):  287 
• 8g Yasumoto M. Ueki H. Soloshonok VA. J. Fluorine Chem.  2007,  128:  736 
• 9a Masumoto S. Usuda H. Suzuki M. Kanai M. Shibasaki M. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  5634 
• 9b Kato N. Suzuki M. Kanai M. Shibasaki M. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  3147 
• 9c Kato N. Suzuki M. Kanai M. Shibasaki M. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  3153 
• 9d Yabu K. Masumoto S. Yamasaki S. Hamashima Y. Kanai M. Du W. Curran DP. Shibasaki M. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  9908 
• 9e Shibasaki M. Kanai M. Org. Biomol. Chem.  2007,  5:  2027 
• 9f Shibasaki M. Kanai M. Matsunaga S. Aldrichimica Acta  2006,  39:  31 
• 9g Kanai M. Kato N. Ichikawa E. Shibasaki M. Synlett  2005,  1491 
• 9h Fukuda N. Sasaki K. Sastry TVRS. Kanai M. Shibasaki M. J. Org. Chem.  2006,  71:  1220 
• 9i Suzuki M. Kato N. Kanai M. Shibasaki M. Org. Lett.  2005,  7:  2527 
• 9j Kato N. Mita T. Kanai M. Therrien B. Kawano M. Yamaguchi K. Danjo H. Sei Y. Sato A. Furusho A. Shibasaki M. J. Am. Chem. Soc.  2006,  128:  6768 
• 9k Fujimori I. Mita T. Maki K. Shiro M. Sato A. Furusho S. Kanai M. Shibasaki M. J. Am. Chem. Soc.  2006,  128:  16438 
• 9l Fujimori I. Mita T. Maki K. Shiro M. Sato A. Furusho S. Kanai M. Shibasaki M. Tetrahedron  2007,  63:  5820 
• 10a Maruoka K. Ooi T. Chem. Rev.  2003,  103:  3013 
• 10b Ooi T. Maruoka K. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  4222 
• 10c Ooi T. Maruoka K. Aldrichimica Acta  2007,  40:  77 
• 10d Hashimoto T. Maruoka K. Chem. Rev.  2007,  107:  5656 
• 10e Ooi T. Kameda M. Maruoka K. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  6519 
• 10f Ooi T. Kameda M. Maruoka K. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  5139 
• 10g Shirakawa S. Yamamoto K. Kitamura M. Ooi T. Maruoka K. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  625 
• 10h Hashimoto T. Maruoka K. Tetrahedron Lett.  2003,  44:  3313 
• 10i Hashimoto T. Tanaka Y. Maruoka K. Tetrahedron: Asymmetry  2003,  14:  1599 
• 10j Ooi T. Takeuchi M. Kameda M. Maruoka K. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  5228 
• 10k Kitamura M. Shirakawa S. Maruoka K. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  1549 
• 10l Han Z. Yamaguchi Y. Kitamura M. Maruoka K. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  8555 
• 11a Oyamada H. Kobayashi S. Synlett  1998,  249 
• 11b Kobayashi S. Sugita K. Oyamada H. Synlett  1999,  138 
• 11c Kobayashi S. Hamada T. Manabe K. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  5640 
• 11d Hamada T. Manabe K. Kobayashi S. J. Am. Chem. Soc.  2004,  126:  7768 
• 11e Hamada T. Manabe K. Kobayashi S. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  3927 
• 11f Kobayashi S. Matsubara R. Nakamura Y. Kitagawa H. Sugiura M. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  2507 
• 11g Manabe K. Mori Y. Wakabayashi T. Nagayama S. Kobayashi S. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  5640 
• 11h Saito S. Tsubogo T. Kobayashi S. J. Am. Chem. Soc.  2007,  129:  5364 
• 11i Kobayashi S. Tsubogo T. Saito S. Yamashita Y. Org. Lett.  2008,  10:  807 
• 12a Kazmaier U. Amino Acids  1996,  11:  283 
• 12b Grandel R. Kazmaier U. J. Org. Chem.  1998,  63:  4524 
• 12c Mendler B. Kazmaier U. Org. Lett.  2005,  7:  1715 
• 12d Mendler B. Kazmaier U. Huch V. Veith M. Org. Lett.  2005,  7:  2643 
• 12e Mendler B. Kazmaier U. Synthesis  2005,  2239 
• 12f Schmidt C. Kazmaier U. Eur. J. Org. Chem.  2008,  887 
• 12g Kazmaier U. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1994,  33:  998 ; Angew. Chem. 1994, 106, 1046
• 12h Kazmaier U. Schneider C. Synlett  1996,  975 
• 12i Kazmaier U. Schneider C. Synthesis  1998,  1321 
• 12j Kazmaier U. Pohlman M. Synlett  2004,  623 
• 12k Kazmaier U. Lindner T. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  3303 ; Angew. Chem. 2005, 117, 3368
• 12l Kazmaier U. Deska J. Watzke A. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  4855 ; Angew. Chem. 2006, 118, 4973
• 12m Deska J. Kazmaier U. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  4570 ; Angew. Chem. 2007, 119, 4654
• 13a Ooi T. Uematsu Y. Fujimoto J. Fukumoto K. Maruoka K. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  1337 
• 13b Ooi T. Uematsu Y. Maruoka K. J. Org. Chem.  2003,  68:  4576 
• 13c Ooi T. Maruoka K. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  4222 
• 13d

  See also ref. 10

• 14a Chinchilla R. Mazón P. Nájera C. Tetrahedron: Asymmetry  2000,  11:  3277 
• 14b Chinchilla R. Mazón P. Nájera C. Adv. Synth. Catal.  2004,  346:  1186 
• 14c Chinchilla R. Mazón P. Nájera C. Molecules  2004,  9:  349 
• 14d Chinchilla R. Falvello LR. Galindo N. Nájera C. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1997,  36:  995 
• 15a Kawabata T. Chen J. Suzuki H. Nagae Y. Kinoshita T. Chancharunee S. Fuji K. Org. Lett.  2000,  2:  3883 
• 15b Kawabata T. Ozturk O. Suzuki H. Fuji K. Synthesis  2003,  505 
• 15c Kawabata T. Kawakami S. Shimada S. Fuji K. Tetrahedron  2003,  59:  965 
• 15d Kawabata T. Chen J. Suzuki H. Fuji K. Synthesis  2005,  5:  1368 
• 15e Kawabata T. Suzuki H. Nagae Y. Fuji K. Angew. Chem. Int. Ed.  2000,  39:  2155 
• 15f Kawabata T. Kawakami S. Majumdar S. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  13012 
• 15g Kawabata T. Matsuda S. Kawakami S. Monguchi D. Moriyama K. J. Am. Chem. Soc.  2006,  128:  15394 
• 16 Schoellkopf U. Hinrichs R. Lonsky R. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1987,  26:  143 ; and references cited therein
• 17a Hoffmann M. Seebach D. Chimia  1997,  51:  90 
• 17b Fitzi R. Seebach D. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1986,  25:  345 ; and references cited therein
• 18a Williams RM. Aldrichimica Acta  1992,  25:  11 
• 18b Williams RM. In Advances in Asymmetric Synthesis   Vol. 1:  Hassner A. JAI; Greenwich CT: 1995.  p.45-94  
• 18c Looper RE. Williams RM. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  2930 ; Angew. Chem. 2004, 116, 2990
• 18d Looper RE. Runnegar MTC. Williams RM. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  3879 ; Angew. Chem. 2005, 117, 3947
• 18e Johns DM. Mori M. Williams RM. Org. Lett.  2006,  8:  4051 ; and references cited therein
• 19a Evans DA. Weber AE. J. Am. Chem. Soc.  1986,  108:  6757 
• 19b Evans DA. Weber AE. J. Am. Chem. Soc.  1987,  109:  7151 ; and references cited therein
• 20a Belokon YuN. Bulychev AG. Vitt SV. Struchkov YuT. Batsanov AS. Timofeeva TV. Tsyryapkin VA. Ryzhov MG. Lysova LA. J. Am. Chem. Soc.  1985,  107:  4252 
• 20b Belokon YN. Maleyev VI. Vitt SV. Ryzhov MG. Kondrashov YD. Golubev SN. Vauchskii YP. Kazika AI. Novikova MI. J. Chem. Soc., Dalton Trans.  1985,  17 
• 20c Belokon YN. Chernoglazova NI. Kochetkov CA. Garbalinskaya NS. Belikov VM. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1985,  171 
• 20d Belokon YuN. Bulychev AG. Ryzhov MG. Vitt SV. Batsanov AS. Struchkov YuT. Bakhmutov VI. Belikov VM. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1986,  1865 ; and references cited therein
• 21a Catalytic Asymmetric Syntheses   2nd ed.:  Ojima I. Wiley-VCH; New York: 2000. 
• 21b Stimulating Concepts in Chemistry   Vogtle F. Stoddart JF. Shibasaki M. Wiley-VCH; Weinheim: 2000. 
• 21c Asymmetric Phase Transfer Catalysis   Maruoka K. Wiley-VCH; Weinheim: 2008. 
• 22a Ishii Y. Fujimoto R. Mikami M. Murakami S. Miki Y. Furukawa Y. Org. Process Res. Dev.  2007,  11:  609 
• 22b Wang X.-J. Zhang L. Smith-Keenan LL. Houpis IN. Farina V. Org. Process Res. Dev.  2007,  11:  60 
• 22c Lloyd RC. Smith MEB. Brick D. Taylor SJC. Chaplin DA. McCague R. Org. Process Res. Dev.  2002,  6:  762 
• 22d Hartung WH. Beaujon JHR. Cocolas G. Org. Synth.  1960,  40:  24 
• 22e Kober R. Hammes W. Steglich W. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1982,  21:  203 ; Angew. Chem. 1982, 94, 213
• 22f Zambito AJ. Howe EE. Org. Synth.  1960,  40:  21 
• 23 Schoellkopf U. Hantke K. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1970,  9:  896 ; and references cited therein
• For the application of isocyanoacetate 2 in the asymmetric synthesis of α-amino-β-hydroxy acids, see:
• 24a Ito Y. Sawamura M. Hayashi T. J. Am. Chem. Soc.  1986,  108:  6405 
• 24b Soloshonok VA. Hayashi T. Ishikawa K. Nagashima N. Tetrahedron Lett.  1994,  35:  1055 
• 24c Soloshonok VA. Hayashi T. Tetrahedron Lett.  1994,  35:  2713 
• 24d Soloshonok VA. Hayashi T. Tetrahedron: Asymmetry  1994,  5:  1091 
• 24e Soloshonok VA. Kacharov AD. Hayashi T. Tetrahedron  1996,  52:  245 
• 24f Hayashi T. Kishi E. Soloshonok VA. Uozumi Y. Tetrahedron Lett.  1996,  37:  4969 
• 24g Soloshonok VA. Kacharov AD. Avilov DV. Hayashi T. Tetrahedron Lett.  1996,  37:  7845 
• 24h Soloshonok VA. Kacharov AD. Avilov DV. Ishikawa K. Nagashima N. Hayashi T. J. Org. Chem.  1997,  62:  3470 
• 25a O’Donnell MJ. Boniece JM. Earp SE. Tetrahedron Lett.  1978,  30:  2641 
• 25b O’Donnell MJ. Polt RL.
  J. Org. Chem.  1982,  47:  2663 
• 26a Lipkowitz KB. Cavanaugh MW. Baker B. O’Donnell MJ. J. Org. Chem.  1991,  56:  5181 
• 26b Davis FA. Deng J. Org. Lett.  2004,  6:  2789 
• 26c Corey EJ. Xu F. Noe MC. J. Am. Chem. Soc.  1997,  119:  12414 
• 26d Lygo B. Crosby J. Lowdon TR. Peterson JA. Wainwright PG. Tetrahedron  2001,  57:  2403 
• 26e

  See also ref. 10e

• 27 Belokon YuN. Zeltzer IE. Bakhmutov VI. Saporovskaya MB. Ryzhov MG. Yanovsky AI. Struchkov YT. Belikov VM. J. Am. Chem. Soc.  1983,  105:  2010 
• 28 For the large-scale synthesis of complex 4, see: Ueki H. Ellis TK. Martin CH. Bolene SB. Boettiger TU. Soloshonok VA. J. Org. Chem.  2003,  68:  7104 
• 29a Soloshonok VA. Belokon YN. Kukhar VP. Chernoglazova NI. Saporovskaya MB. Bakhmutov VI. Kolycheva MT. Belikov VM. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim.  1990,  1630 ; Chem. Abstr. 1990, 114, 7135d
• 29b Soloshonok VA. Svistunova NY. Kukhar VP. Solodenko VA. Kuzmina NA. Rozhenko AB. Galushko SV. Shishkina IP. Gudima AO. Belokon YN. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim.  1992,  397 ; Chem. Abstr. 1992, 118, 255271m
• 29c Soloshonok VA. Belokon YN. Kuzmina NA. Maleev VI. Svistunova NY. Solodenko VA. Kukhar VP. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1992,  1525 
• 29d Kukhar VP. Belokon YN. Svistunova NY. Soloshonok VA. Rozhenko AB. Kuzmina NA. Synthesis  1993,  117 
• 29e Soloshonok VA. Svistunova NY. Kukhar VP. Kuzmina NA. Popov VI. Belokon YN. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim.  1993,  786;   Russian Chemical Bulletin  1993,  42:  755 
• 29f Qiu W. Soloshonok VA. Cai C. Tang X. Hruby VJ. Tetrahedron  2000,  56:  2577 
• 29g Tang X. Soloshonok VA. Hruby VJ. Tetrahedron: Asymmetry  2000,  11:  917 
• 29h Soloshonok VA. Tang X. Hruby VJ. Meervelt LV. Org. Lett.  2001,  3:  341 
• 29i Soloshonok VA. Tang X. Hruby VJ. Tetrahedron  2001,  57:  6375 
• 29j Taylor SM. Yamada T. Ueki H. Soloshonok VA. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  9159 
• 29k Soloshonok VA. Yamada T. Ueki H. Moore AM. Cook TK. Arbogast KL. Soloshonok AV. Martin CH. Ohfune Y. Tetrahedron  2006,  62:  6412 
• 29l Soloshonok VA. Boettiger TU. Bolene SB. Synthesis  2008,  2594 
• 30a Soloshonok VA. Kukhar VP. Galushko SV. Kolycheva MT. Rozhenko AB. Belokon YN. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim.  1991,  1166 ; Chem. Abstr. 1991, 115, 136682z
• 30b Soloshonok VA. Kukhar VP. Batsanov AS. Galakhov MA. Belokon YN. Struchkov YT. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim.  1991,  1548 ; Chem. Abstr. 1991, 115, 256590q
• 30c Soloshonok VA. Kukhar VP. Galushko SV. Rozhenko AB. Kuzmina NA. Kolycheva MT. Belokon YN. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim.  1991,  1906 ; Chem. Abstr. 1991, 116, 21426x
• 30d Soloshonok VA. Svistunova NY. Kukhar VP. Gudima AO. Kuzmina NA. Belokon YN. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim.  1992,  1172 ; Chem. Abstr. 1991, 118, 169180z
• 30e Soloshonok VA. Svistunova NY. Kukhar VP. Kuzmina NA. Belokon YN. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim.  1992,  687 ; Chem. Abstr. 1992, 117, 212905h
• 30f Soloshonok VA. Kukhar VP. Galushko SV. Svistunova NY. Avilov DV. Kuzmina NA. Raevski NI. Struchkov YT. Pisarevsky AP. Belokon YN. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1993,  3143 
• 30g Kukhar VP. Luik AI. Soloshonok VA. Svistunova NY. Skryma RN. Rybalchenko VV. Belokon YN. Kuzmina NA. Khim.-Farm. Zh.  1994,  27:  35 
• 30h Soloshonok VA. Avilov DV. Kukhar VP. Tararov VI. Saveleva TF. Churkina TD. Ikonnikov NS. Kochetkov KA. Orlova SA. Pysarevsky AP. Struchkov YT. Raevsky NI. Belokon YN. Tetrahedron: Asymmetry  1995,  6:  1741 
• 30i Soloshonok VA. Avilov DV. Kukhar’ VP. Tetrahedron: Asymmetry  1996,  7:  1547 
• 30j Soloshonok VA. Avilov DV. Kukhar VP. Tetrahedron  1996,  52:  12433 
• 30k Soloshonok VA. Avilov DV. Kukhar VP. Meervelt LV. Mischenko N. Tetrahedron Lett.  1997,  38:  4671 
• 31a Soloshonok VA. Avilov DV. Kukhar’ VP. Meervelt LV. Mischenko N. Tetrahedron Lett.  1997,  38:  4903 
• 31b Soloshonok VA. Cai C. Hruby VJ. Meervelt LV. Mischenko N. Tetrahedron  1999,  55:  12031 
• 31c

  See also ref. 4b

• 31d Soloshonok VA. Cai C. Hruby VJ. Tetrahedron: Asymmetry  1999,  10:  4265 
• 31e Soloshonok VA. Cai C. Hruby VJ. Angew. Chem. Int. Ed.  2000,  39:  2172 
• 31f Cai C. Soloshonok VA. Hruby VJ. J. Org. Chem.  2001,  66:  1339 
• 31g Soloshonok VA. Curr. Org. Chem.  2002,  6:  341 
• 31h Soloshonok VA. Ueki H. Tiwari R. Cai C. Hruby VJ. J. Org. Chem.  2004,  69:  4984 
• 31i Cai C. Yamada T. Tiwari R. Hruby VJ. Soloshonok VA. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  6855 
• 31j Soloshonok VA. Cai C. Yamada T. Ueki H. Ohfune Y. Hruby VJ. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  15296 
• 32a Belokon YN. Kochetkov KA. Churkina TD. Ikonnikov NS. Orlova SA. Smirnov VV. Chesnokov AA. Mendeleev Commun.  1997,  137 
• 32b Belokon YuN. Kochetkov KA. Churkina TD. Chesnokov AA. Smirnov VV. Ikonnikov NS. Orlova SA. Russ. Chem. Bull.  1998,  47:  74 
• 32c Belokon YN. Kochetkov KA. Churkina TD. Ikonnikov NS. Larionov OV. Harutyunyan SR. Vyskocil S. North M. Kagan HB. Angew. Chem. Int. Ed.  2001,  40:  1948 
• 32d Belokon YN. Bespalova NB. Churkina TD. Cisarova I. Ezernitskaya MG. Harutyunyan SR. Hrdina R. Kagan HB. Kocovsky P. Kochetkov KA. Larionov OV. Lyssenko KA. North M. Polasek M. Peregudov AS. Prisyazhnyuk VV. Vyskocil S. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  12860 
• 33a Soloshonok VA. Cai C. Hruby VJ. Tetrahedron Lett.  2000,  41:  135 
• 33b Soloshonok VA. Cai C. Hruby VJ. Org. Lett.  2000,  2:  747 
• For a large-scale synthesis and some aspects of reactivity, see:
• 34a Ueki H. Ellis TK. Martin CH. Soloshonok VA. Eur. J. Org. Chem.  2003,  1954 
• 34b Deng G. Wang J. Zhou Y. Jiang H. Liu H. J. Org. Chem.  2007,  72:  8932 
• 34c Soloshonok VA. Ueki H. J. Am. Chem. Soc.  2007,  129:  2426 
• 35a Ellis TK. Martin CH. Ueki H. Soloshonok VA. Tetrahedron Lett.  2003,  44:  1063 
• 35b Ellis TK. Hochla VM. Soloshonok VA. J. Org. Chem.  2003,  68:  4973 
• 35c Ellis TK. Martin CH. Tsai GM. Ueki H. Soloshonok VA. J. Org. Chem.  2003,  68:  6208 
• 36a

  See also ref. 33a

• 36b

  See also ref. 33b

• 36c Soloshonok VA. Cai C. Hruby VJ. Meervelt LV. Yamazaki T. J. Org. Chem.  2000,  65:  6688 
• 36d Soloshonok VA. Cai C. Hruby VJ. Tetrahedron Lett.  2000,  41:  9645 
• 36e Soloshonok VA. Ueki H. Jiang C. Cai C. Hruby VJA. Helv. Chim. Acta  2002,  85:  3616 
• 36f Yamada T. Okada T. Sakaguchi K. Ohfune Y. Ueki H. Soloshonok VA. Org. Lett.  2006,  8:  5625 
• 37 Cai M. Cai C. Mayorov AV. Xiong C. Cabello CM. Soloshonok VA. Swift JR. Trivedi D. Hruby VJ.
  J. Pept. Res.  2004,  63:  116 
• 38a Soloshonok VA. Ueki H. Ellis TK. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  941 
• 38b Soloshonok VA. Ueki H. Ellis TK. Yamada T. Ohfune Y. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  1107 
• 38c Soloshonok VA. Ellis TK. Synlett  2006,  533 
• 38d Ellis TK. Ueki H. Yamada T. Ohfune Y. Soloshonok VA. J. Org. Chem.  2006,  71:  8572 
• 39 Karoyan P. Sagan S. Lequin O. Quancard J. Lavielle S. Chassaing G. Targets Heterocycl. Syst.  2004,  8:  216 
• 40a Sagan S. Quancard J. Lequin O. Karoyan P. Chassaing G. Lavielle S. Chem. Biol.  2005,  12:  555 
• 40b Sugase K. Horikawa M. Sugiyama M. Ishiguro M.
  J. Med. Chem.  2004,  47:  489 
• 40c Jacquot Y. Broutin I. Miclet E. Nicaise M. Gouasdoue N. Joss C. Karoyan P. Desmadril M. Ducruix A. Lavielle S. Bioorg. Med. Chem.  2007,  15:  1439 
• 40d Chalmers DK. Marshall GR. J. Am. Chem. Soc.  1995,  117:  5927 
• 40e Quancard J. Karoyan P. Lequin O. Wenger E. Aubry A. Lavielle S. Chassaing G. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  623 
• 41a Kumar S. Wang Q. Sasaki NA. Tetrahedron  2007,  63:  2084 
• 41b Angle SR. Belanger DS. J. Org. Chem.  2004,  69:  4361 
• 41c Quancard J. Labonne A. Jacquot Y. Chassaing G. Lavielle S. Karoyan P. J. Org. Chem.  2004,  69:  7940 
• 42 Damour D. Pulicani J.-P. Vuilhorgne M. Mignani S. Synlett  1999,  786 

43

Available from the Tokyo Chemical Industry, e.g. catalogue numbers P1738, P1737, and D3543.