A Practical Synthesis of Pyridylboranes via Magnesium-Halogen Exchange

Abstract

Dialkylpyridylboranes can be prepared by the reaction of the corresponding pyridylmagnesium chloride with diethylmethoxyborane at 0-25 °C. The pyridylmagnesium chlorides are generated from the corresponding bromopyridines via magnesium-halogen exchange reaction.

Key words

magnesium halogen exchange - pyridylborane - Grignard reagent - metalation

References

• 1 Li JJ. Gribble GW. Palladium in Heterocyclic Chemistry   Pergamon; Oxford: 2000. 
• 2a Ishikura M. Mano T. Oda I. Terashima M. Heterocycles  1984,  22:  2471 
• 2b Ishikura M. Ohta T. Terashima M. Chem. Pharm. Bull.  1983,  31:  4573 
• 2c Morris GA. Nguyen ST. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  2093 
• 2d Labadie SS, Rotstein DM, Sjogren EB, and Talamas FX. inventors; World Patent,  9957101. 
• 3a Gilman H. Spatz SM. J. Org. Chem.  1951,  16:  1485 
• 3b Mallet M. Branger G. Marsaia F. Quenguiner G. J. Organomet. Chem.  1990,  382:  319 
• 4a Harris SA. Iowa State Coll. J. Sci.  1932,  6:  425 
• 4b Overhoff J. Proost W. Rec. Trav. Chim.  1938,  57:  179 
• 4c Proost W. Wibaut JP. Rec. Trav. Chim.  1940,  59:  971 
• 4d Lai Y.-H. Synthesis  1981,  585 
• 4e Nakane M. Hutchinson CR. J. Org. Chem.  1978,  43:  3922 
• Magnesium halogen exchange:
• 5a Abarbri M. Thibonnet J. Berillon L. Dehmel F. Rottlaender M. Knochel P. J. Org. Chem.  2000,  65:  4618 
• 5b Rottlander M. Boymond L. Berillon L. Lepretre A. Varchi G. Avolio S. Laaziri H. Queguiner G. Ricci A. Cahiez G. Knochel P. Chem.- Eur. J.  2000,  6:  767 
• 5c Lepretre A. Turck A. Ple N. Knochel P. Queguiner G. Tetrahedron  2000,  56:  265 
• 5d Shimura A. Momotake A. Togo H. Yokoyama M. Synthesis  1999,  495 
• 5e Kondo Y. Yoshida A. Sato S. Sakamoto T. Heterocycles  1996,  42:  105 
• 5f Turner RM. Lindell SD. Ley SV. J. Org. Chem.  1991,  56:  5739 
• 5g Abarbri M. Dehmel F. Knochel P. Tetrahedron Lett.  1999,  40:  7449 
• 5h Dehmel F. Abarbri M. Knochel P. Synlett.  2000,  345 
• 5i Felding J. Kristensen J. Bjerregaard T. Sander L. Vedso P. Begtrup M. J. Org. Chem.  1999,  64:  41964 
• 6 Pyridyl Grignard reagents have also been generated by ligand exchange reactions of aryl pyridyl sulfoxides with Grignard reagents: Shibutani T. Fujihara H. Furukawa N. Heteroat. Chem.  1991,  2:  521 
• 7a Paradies HH. Gorbing M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.  1969,  8:  279 
• 7b Martin GJ. Mechin B. Leroux Y. Paulmier C. Meunier JC. J. Organomet. Chem.  1974,  67:  327 
• 7c Furukawa N. Shibutani T. Fujihara H. Tetrahedron Lett.  1987,  28:  5845 
• 7d Trecourt F. Breton G. Bonnet V. Mongin F. Marsais F. Queguiner G. Tetrahedron Lett.  1999,  40:  4339 
• 7e Berillon L. Lepretre A. Turck A. Ple N. Queguiner G. Cahiez G. Knochel P. Synlett  1998,  1359 
• 7f Trecourt F. Breton G. Bonnet V. Mongin F. Marsais F. Queguiner G. Tetrahedron  2000,  56:  1349 

8

All products have been fully characterized by spectroscopic methods after isolation by crystallization.