Multigram-Scale Asymmetric Hydrogenation Reactions Using Ru-SYNPHOS^® and Ru-DIFLUORPHOS^® Catalysts

Abstract

The detailed procedure for the synthesis of Ru-SYNPHOS^® and Ru-DIFLUORPHOS^® catalysts are described. These catalysts displayed high rates and are quite effective for the large-scale hydrogenation reactions of unsaturated compounds.

Key words

ruthenium catalysts - asymmetric catalysis - hydrogenation - ligands - atropisomerism

References

• 1a Noyori R. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  2008 
• 1b Noyori R. In Catalytic Asymmetric Synthesis   2nd ed.:  Ojima I. Wiley; New York: 2000.  p.1 
• 1c Kagan HB. In Comprehensive Asymmetric Catalysis   Vol 1:  Jacobsen EN. Pfaltz A. Yamamoto H. Springer; Berlin: 1999.  Chap. 2. p.9 
• 2 Noyori R. Ohta M. Hsiao Y. Kitamura M. Ohta J. Takaya H. J. Am. Chem. Soc.  1986,  108:  7117 
• 3 Ohta T. Takaya R. Noyori R. Inorg. Chem.  1988,  27:  566 
• 4 Kitamura M. Tokunaga M. Noyori R. J. Org. Chem.  1992,  57:  4053 
• 5a James BR. Wang DKW. Voigt RF. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1975,  574 
• 5b Botteghi C. Bianchi M. Benetti E. Matteoli U. Chimia  1975,  29:  256 
• 5c Hirai H. Futura T. J. Polym. Sci.  1971,  B9:  729 
• 6a Ohta T. Tonomura Y. Nozaki K. Takaya H. Mashima K. Organometallics  1996,  15:  1521 
• 6b Ikariya T. Ishii Y. Kawano H. Arai T. Saburi M. Yoshikawa S. Akutagawa S. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1985,  922 
• 7a Genêt J.-P. Pinel C. Ratovelomanana-Vidal V. Mallart S. Pfister X. Caño de Andrade MC. Laffitte JA. Tetrahedron: Asymmetry  1994,  5:  665 
• 7b Genêt J.-P. Mallart S. Pinel C. Jugé S. Tetrahedron: Asymmetry  1991,  2:  43 
• 7c Doucet H. Le Gendre P. Bruneau C. Dixneuf PH. Souvie J.-C. Tetrahedron: Asymmetry  1996,  7:  525 
• 7d Heiser B. Broger EA. Crameri Y. Tetrahedron: Asymmetry  1991,  2:  51 
• 8 Manimaran T. Wu T. Klobucar WD. Kolich LH. Stahly LP. Fronczek FR. Watkins SE. Organometallics  1993,  12:  1467 
• 9 Mashima K. Kusano KH. Ohta T. Noyori R. Takaya H. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1989,  1208 
• 10 Hoke JB. Hollis LS. Stern EW. J. Organomet. Chem.  1993,  455:  193 
• 11 Akotsi OM. Metera K. Reid RD. McDonald R. Bergens SH. Chirality  2000,  12:  514 ; and references cited therein
• 12a Tang W. Zhang X. Chem. Rev.  2003,  103:  3029 
• 12b McCarthy M. Guiry PJ. Tetrahedron  2001,  57:  3809 
• 13 Shimizu H. Nagasaki I. Saito T. Tetrahedron  2005,  61:  5405 
• 14a Blaser HU. Spindler F. Thommen F. In Handbook of Homogeneous Hydrogenation   De Vries JG. Elsevier CJ. Wiley-VCH; Weinheim: 2005. ; in press
• 14b Blaser HU. Malan C. Pugin B. Spindler F. Steiner H. Studer M. Adv. Synth. Catal.  2003,  345:  103 
• 14c Kumobayashi H. Miura T. Sayo N. Saito T. Zhang X. Synlett  2001,  1055 
• 15a Genêt J.-P. Acc. Chem. Res.  2003,  36:  908 
• 15b Genêt J.-P. In Reductions in Organic Synthesis, ACS Symposium Series   Vol. 641:  Abdel Magid AF. American Chemical Society; Washington D. C.: 1996.  p.31 
• 16a Ratovelomanana-Vidal V. Genêt J.-P. Can. J. Chem.  2000,  78:  846 
• 16b Ratovelomanana-Vidal V. Genêt J.-P. J. Organomet. Chem.  1998,  567:  163 
• 17 Genêt J.-P. Pinel C. Ratovelomanana-Vidal V. Mallart S. Pfister X. Bischoff L. Caño de Andrade MC. Darses S. Galopin C. Laffitte JA. Tetrahedron: Asymmetry  1994,  5:  675 
• 18 Guerreiro P. Cano de Andrade MC. Henry JC. Tranchier JP. Phansavath P. Ratovelomanana-Vidal V. Genêt JP. Homri T. Touati AR. Ben Hassine B. C. R. Acad. Sci., Ser. IIc  1999,  175 
• 19 Madec J. Pfister X. Phansavath P. Ratovelomanana-Vidal V. G enêt JP. Tetrahedron  2001,  57:  2563 
• 20 Dobbs D. Vanhessche KPM. Rautenstrauch V. Lenoir JY. Genêt JP. Wiles J. Bergens S. Angew. Chem. Int. Ed.  2000,  39:  1992 
• 21a Duprat de Paule S. Jeulin S. Ratovelomanana-Vidal V. Genêt J.-P. Champion N. Dellis P. Tetrahedron Lett.  2003,  44:  823 
• 21b Duprat de Paule S. Jeulin S. Ratovelomanana-Vidal V. Genêt J.-P. Champion N. Dellis P. Eur. J. Org. Chem.  2003,  1931 
• 21c Duprat de Paule S. Jeulin S. Ratovelomanana-Vidal V. Genêt J.-P. Champion N. Deschaux G. Dellis P. Org. Process Res. Dev.  2003,  7:  399 
• 22a Jeulin S. Duprat de Paule S. Ratovelomanana-Vidal V. Genêt J.-P. Champion N. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  320 
• 22b Jeulin S. Duprat de Paule S. Ratovelomanana-Vidal V. Genêt J.-P. Champion N. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A.  2004,  101:  5799 
• 23a Mashima K. Nakamura T. Matsuo Y. Tani K. J. Organomet. Chem.  2000,  607:  51 
• 23b Mashima K. Kusano K. Sato N. Matsumura Y. Nozaki K. Kumobayashi H. Sayo N. Hori Y. Ishizaki T. Akutagawa S. Takaya H. J. Org. Chem.  1994,  59:  3064 
• 24 DiMichele L. King SA. Douglas AW. Tetrahedron: Asymmetry  2003,  14:  3427 
• 26 Beck G. Jendralla H. Kesseler K. Synthesis  1995,  1014 
• 27 Kumobayashi H. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas  1996,  115:  201 

25

TOP INDUSTRIE S.A., 80, rue Marinoni, BP38, 77013 Vaux le Penil Cedex, France. Website: www.top-industrie.com.