An Easy Access to 2-Substituted Azulenes from Azulene-2-boronic Acid Pinacol Ester

Abstract

Azulene-2-boronic acid pinacol ester was conveniently transformed into 2-substituted azulenes bearing carboxyl, formyl, ester, or amino groups, which are difficult to access by conventional methods. Furthermore, the azulene-2-carboxylic acid thus synthesized was subjected to the Ugi four-component condensation to obtain a dipeptide-type product containing an azulene skeleton.

azulene - borylation - boronic acid ester - cross-coupling - Ugi four-component reaction

References

<A NAME="RF14108SS-1A">1a</A> Reaction with MeLi, see: Hafner K. Weldes H. Liebigs Ann. Chem.  1957,  606:  90 

<A NAME="RF14108SS-1B">1b</A> Reaction with NBS, see: Anderson AG. Nelson JA. Tazuma JJ. J. Am. Chem. Soc.  1953,  75:  4980 

<A NAME="RF14108SS-2">2</A> Nozoe T. Seto S. Matsumura S. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1962,  35:  1990 

<A NAME="RF14108SS-3A">3a</A> Kurotobi K. Miyauchi M. Takakura K. Murafuji T. Sugihara Y. Eur. J. Org. Chem.  2003,  3663 

<A NAME="RF14108SS-3B">3b</A> Ito S. Nomura A. Morita N. Kabuto C. Kobayashi H. Maejima S. Fujimori K. Yasunami M. J. Org. Chem.  2002,  67:  7295 

<A NAME="RF14108SS-4A">4a</A> Ito S. Okujima T. Morita N. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  2002,  1896 

<A NAME="RF14108SS-4B">4b</A> Yokoyama R. Ito S. Okujima T. Kubo T. Yasunami M. Tajiri A. Morita N. Tetrahedron  2003,  59:  8191 

<A NAME="RF14108SS-5A">5a</A> Mustafizur Rahman AFM. Murafuji T. Shibasaki T. Suetake K. Kurotobi K. Sugihara Y. Organometallics  2007,  26:  2971 

<A NAME="RF14108SS-5B">5b</A> Ito S. Kubo T. Morita N. Matsui Y. Watanabe T. Ohta A. Fujimori K. Murafuji T. Sugihara Y. Tajiri A. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  2891 

<A NAME="RF14108SS-6A">6a</A> Kurotobi K. Tabata H. Miyauchi M. Murafuji T. Sugihara Y. Synthesis  2002,  1013 

<A NAME="RF14108SS-6B">6b</A> Ito S. Terazono T. Kubo T. Okujima T. Morita N. Murafuji T. Sugihara Y. Fujimori K. Kawakami J. Tajiri A. Tetrahedron  2004,  60:  5357 

Synthesis of 1,3-diarylazulenes by cross-coupling reactions, see:

<A NAME="RF14108SS-6C">6c</A> Thanh NC. Ikai M. Kajioka T. Fujikawa H. Taga Y. Zhang Y. Ogawa S. Shimada H. Miyahara Y. Kuroda S. Oda M. Tetrahedron  2006,  62:  11227 

<A NAME="RF14108SS-6D">6d</A> Oda M. Thanh NC. Ikai M. Fujikawa H. Nakajima K. Kuroda S. Tetrahedron  2007,  63:  10608 

<A NAME="RF14108SS-7">7</A> Lysén M. Kelleher S. Begtrup M. Kristensen JL. J. Org. Chem.  2005,  70:  5342 

<A NAME="RF14108SS-8">8</A> Winterfeldt E. Synthesis  1975,  617 

<A NAME="RF14108SS-9">9</A> Duan Y.-Z. Deng M.-Z. Synlett  2005,  355 

<A NAME="RF14108SS-10">10</A> Falck JR. Bondlela M. Venkataraman SK. Srinivas D. J. Org. Chem.  2001,  66:  7148 

<A NAME="RF14108SS-11">11</A> Belfaitah A. Isly M. Carboni B. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  1969 

<A NAME="RF14108SS-12">12</A> Yuen AKL. Hutton CA. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  7899 

<A NAME="RF14108SS-13">13</A> Nishiura K. Urawa Y. Soda S. Adv. Synth. Catal.  2004,  346:  1679 

<A NAME="RF14108SS-14">14</A> Sasaki T. Minamoto K. Itoh H. J. Org. Chem.  1978,  43:  2320 

<A NAME="RF14108SS-15A">15a</A> Ugi I. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1962,  1:  8 

<A NAME="RF14108SS-15B">15b</A> Dömling A. Ugi I. Angew. Chem. Int. Ed.  2000,  39:  3168 

<A NAME="RF14108SS-15C">15c</A> Keating TA. Armstrong RW. J. Am. Chem. Soc.  1996,  118:  2574 

<A NAME="RF14108SS-16">16</A> Wakabayashi H. Hashiba K. Yokoyama K. Hashimoto K. Kikuchi H. Nishikawa H. Kurihara T. Satoh K. Shioda S. Saito S. Kusano S. Nakashima H. Motohashi N. Sakagami H. Anticancer Res.  2003,  23:  4747 ; and references cited therein

<A NAME="RF14108SS-17">17</A> Saito M. Morita T. Takase K. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1980,  53:  3696 

<A NAME="RF14108SS-18">18</A> Takaki Y. Sasada Y. Nitta I. J. Phys. Soc. Jpn.  1959,  14:  771