Modular Trimethylene-Linked Bisimidazol(in)ium Salts

Abstract

A short and modular synthesis of symmetrically and nonsymmetrically substituted bisimidazolinylene N-heterocyclic carbene precursors is described. Two methods to establish dicopper(I) complexes of these compounds depending on the steric shielding of the carbene are reported.

Key words

alkylations - copper - carbene complexes - ligands - N-heterocyclic carbenes

References

• 1a Wanzlick H.-W. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1962,  1:  75 
• 1b Wanzlick H.-W. Schönherr HJ. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1968,  7:  141 
• 1c Öfele K. J. Organomet. Chem.  1968,  12:  42 
• 2a Igau A. Grützmacher H. Baceiredo A. Bertrand G.
  J. Am. Chem. Soc.  1988,  110:  6463 
• 2b Arduengo AJ. Harlow RL. Kline M. J. Am. Chem. Soc.  1991,  113:  361 
• 2c Arduengo AJ. Dias HVR. Harlow RL. Kline M. J. Am. Chem. Soc.  1992,  114:  5530 
• 3a Hahn FE. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  1348 
• 3b Tekavec TN. Louie J. Top. Organomet. Chem.  2007,  21:  159 
• 3c Nair V. Bindu S. Sreekumar V. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  5130 
• 3d Marion N. Diez-Gonzalez S. Nolan SP. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  2988 
• 3e Despagnet-Ayoub E. Ritter T. Top. Organomet. Chem.  2007,  21:  193 
• 3f Díez-González S. Nolan SP. Top. Organomet. Chem.  2007,  21:  47 
• 3g Nolan SP. N-Heterocyclic Carbenes in Synthesis   Wiley-VCH; Weinheim: 2006. 
• 3h Diéz-Gonzáles S. Marion N. Nolan SP. Chem. Rev.  2009,  109:  3612 
• Reviews:
• 4a Herrmann WA. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  1290 
• 4b Herrmann WA. Köcher C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1997,  36:  2162 
• For reviews on other applications of N-heterocyclic carbenes as reagents and catalysts in organic synthesis, see:
• 4c Enders D. Gielen H. J. Organomet. Chem.  2001,  617-618:  70 
• 4d Enders D. Balensiefer T. Acc. Chem. Res.  2004,  37:  534 
• 5a Weskamp T. Schattenmann WC. Spiegler M. Herrmann WA. Angew. Chem. Int. Ed.  1998,  37:  2490 
• 5b Herrmann WA. Reisinger CP. Spiegler M.
  J. Organomet. Chem.  1998,  557:  93 
• 5c Haung J. Nolan SP. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  9889 
• 6 Buchowicz W. Koziol A. Jerzykiewicz LB. Lis T. Pasynkiewicz S. Pecherzewska A. Pietrzykowski A.
  J. Mol. Catal. A: Chem.  2006,  257:  118 
• 7 Lee HM. Jiang T. Stevens ED. Nolan SP. Organometallics  2001,  20:  1255 
• 8 De Bo G. Berthon-Gelloz G. Tinant B. Marko IE. Organometallics  2006,  25:  1881 
• 9 Lillo V. Mata JA. Segarra AM. Peris E. Fernandez E. Chem. Commun.  2007,  2184 
• 10 Bortenschlager M. Schuetz J. Von-Preysing D. Nuyken O. Herrmann WA. Weberskirch R. J. Organomet. Chem.  2005,  690:  6233 
• 11 Tominaga S. Oi Y. Kato T. An DK. Okamoto S. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  5585 
• 12a Nolte C. Straub BF. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  2101 
• 12b Díez-González S. Correa A. Cavallo L. Nolan SP. Chem. Eur. J.  2006,  12:  7558 
• 13 Crudden CM. Allen DP. Coord. Chem. Rev.  2004,  248:  2247 ; and references cited therein
• 14a Tulloch AAD. Danopoulos AA. Kleinhenz S. Light ME. Hursthouse MB. Eastham G. Organometallics  2001,  20:  2027 
• 14b Yen SK. Koh LL. Hahn FE. Huynh HV. Hor TSA. Organometallics  2006,  25:  5105 
• 14c Eike B. Bauer EB. Senthil Andavan GT. Hollis TK. Rubio RJ. Cho J. Kuchenbeiser GR. Helgert TR. Letko CS. Tham FS. Org. Lett.  2008,  10:  1175 
• 14d Edworthy IS. Blake AJ. Wilson C. Arnold PL. Organometallics  2007,  26:  3684 
• 14e Larsen AO. Leu W. Nieto Oberhuber C. Campbell JE. Hoveyda AH. J. Am. Chem. Soc.  2004,  126:  11130 
• 14f Mayr M. Wurst K. Ongania K.-H. Buchmeiser MR. Chem. Eur. J.  2004,  10:  1256 
• 15 Poyatos M. Mata JA. Peris E. Chem. Rev.  2009,  109:  3677 
• 16 Marshall C. Ward MF. Skakle JM. Synthesis  2006,  1040 
• 17 Cetinkaya B. Cetinkaya E. Alici B. Heterocycles  1997,  45:  29 
• 18 Arduengo A, Gentry F, Taverker P, and Simmons H. inventors; US Patent  6177575.  N-(2,4,6-Trimethylphenyl)imidazole was prepared as described by: ; Chem. Abstr. 2001, 134, 115958
• 19a Cooke CE. Ramnial T. Jennings MC. Pomeroya RK. Clyburne JAC. Dalton Trans.  2007,  1755 
• 19b Lin IJB. Vasam CS. Comments Inorg. Chem.  2004,  25:  75 
• 19c Garrison JC. Youngs WJ. Chem. Rev.  2005,  105:  3978 

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