Synthesis 2018; 50(10): 2009-2018
DOI: 10.1055/s-0036-1591925
paper
© Georg Thieme Verlag Stuttgart · New York

Improved Access to 1,8-Dichloro-10-(ethynyl)anthracene: A Useful Building Block for (Semi-)rigid Organic Frameworks

Jan-Hendrik Lamm
Universität Bielefeld, Fakultät für Chemie, Lehrstuhl für Anorganische Chemie und Strukturchemie, Centrum für Molekulare Materialien CM2, Universitätsstraße 25, 33615 Bielefeld, Germany   eMail: mitzel@uni-bielefeld.de
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Philipp Niermeier
Universität Bielefeld, Fakultät für Chemie, Lehrstuhl für Anorganische Chemie und Strukturchemie, Centrum für Molekulare Materialien CM2, Universitätsstraße 25, 33615 Bielefeld, Germany   eMail: mitzel@uni-bielefeld.de
,
Leif A. Körte
Universität Bielefeld, Fakultät für Chemie, Lehrstuhl für Anorganische Chemie und Strukturchemie, Centrum für Molekulare Materialien CM2, Universitätsstraße 25, 33615 Bielefeld, Germany   eMail: mitzel@uni-bielefeld.de
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Beate Neumann
Universität Bielefeld, Fakultät für Chemie, Lehrstuhl für Anorganische Chemie und Strukturchemie, Centrum für Molekulare Materialien CM2, Universitätsstraße 25, 33615 Bielefeld, Germany   eMail: mitzel@uni-bielefeld.de
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Hans-Georg Stammler
Universität Bielefeld, Fakultät für Chemie, Lehrstuhl für Anorganische Chemie und Strukturchemie, Centrum für Molekulare Materialien CM2, Universitätsstraße 25, 33615 Bielefeld, Germany   eMail: mitzel@uni-bielefeld.de
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Norbert W. Mitzel*
Universität Bielefeld, Fakultät für Chemie, Lehrstuhl für Anorganische Chemie und Strukturchemie, Centrum für Molekulare Materialien CM2, Universitätsstraße 25, 33615 Bielefeld, Germany   eMail: mitzel@uni-bielefeld.de
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This work was financially supported by Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG). Grant Number MI 477/25-1.
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Publikationsverlauf

Received: 05. Dezember 2017

Accepted after revision: 11. Januar 2018

Publikationsdatum:
06. Februar 2018 (online)


These authors contributed equally to this work.

Abstract

An easy access to 1,8-dichloro-10-(ethynyl)anthracene is reported, which is widely applicable for building up rigid linkers between two 1,8-dichloroanthracene units. For this, 1,8-dichloroanthren-10(9H)-one was reacted with ethynylmagnesium bromide in the presence of CeCl3; the yield was 65%. This building block was used as a substrate in (cross-)coupling reactions and some examples of linked 1,8-dichloroanthracen-10-yls (e.g., 1,8-bis[(1,8-dichloroanthracen-10-yl)-ethynyl]naphthalene or 1,2-bis[(1,8-dichloroanthracen-10-yl)ethynyl]-benzene) were synthesized in good to moderate yields. Linked 1,8-dichloroanthracen-10-yl derivatives were also synthesized by cross-coupling reactions using 10-bromo-1,8-dichloroanthracene and doubly ethynyl-substituted substrates. Linkers between the 1,8-dichloroanthracene units were: butadiynediyl, dimethylsilyldiethynyl, octa-1,7-diyne-1,8-diyl, propane-1,3-diylbis(dimethylsilyl)diethynyl, benzene-1,2-diethynyl, naphthalene-1,8-diyldiethynyl, and anthracene-1,8-diyldiethynyl. The new anthracene compounds were characterized by NMR spectroscopy, high-resolution mass spectrometry, and, in part, by X-ray diffraction experiments.

Supporting Information

 
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