Synthesis of Virgatol and Virgatenol, Two Naturally Occurring Coumarins from Pterocaulon virgatum (L.) DC, and 7-(2,3-Epoxy-3-methylbutoxy)-6-methoxycoumarin­, Isolated from Conyza obscura DC

Abstract

The synthesis of a number of naturally occurring coumarins from Pterocaulon virgatum (L.) and Conyza obscura DC is described for the first time. It concerns the synthesis of 7-(2-hydroxy-3-methoxy-3-methylbutoxy)-6-methoxycoumarin (virgatol, 1), 7-(2-hydroxy-3-methyl-3-butenyloxy)-6-methoxycoumarin (virgatenol, 2) and 7-(2,3-epoxy-3-methylbutoxy)-6-methoxycoumarin (3). In addition, a straightforward synthesis of scopoletin (4) (7-hydroxy-6-methoxycoumarin) is reported and the synthesis of a new coumarin derivative, 6-methoxy-7-(2-oxo-3-methylbutoxy)coumarin (7), is described.

Keywords

virgatol - virgatenol - coumarins - natural products - Wittig reactions - epoxides

References

• 1 Murray RDH. Méndez J. Brown RA. The Natural Coumarins   Wiley; New York: 1982. 
• 2 Murray RDH. Nat. Prod. Rep.  1989,  8:  591 
• 3 Murray RDH. In Progress in the Chemistry of Organic Natural Products   Vol. 58:  Springer-Verlag; Vienna, New York: 1991.  p.83 
• 4 Murray RDH. In Progress in the Chemistry of Organic Natural Products   Vol. 72:  Springer-Verlag; Vienna, New York: 1997.  p.2 
• 5 Hoult JRS. Payá M. Gen. Pharmac.  1996,  27:  713 
• 6 Egan D. O’Kennedy R. Moran E. Cox C. Prosser E. Thornes RD. Drug Metab. Rev.  1990,  22:  503 
• 7 Laurin P. Klich M. Dupis-Hamelin C. Mauvais P. Lassaigne P. Bonnefoy A. Musicki B. Bioorg. Med. Chem. Lett.  1999,  9:  2079 
• 8 Pillai SP. Menon SR. Mitscher LA. Pillai CA. Shankel DA. J. Nat. Prod.  1999,  62:  1358 
• 9 Noguchi M. Earashi M. Minami M. Miyazaki I. Tanaka M. Sasaki T. Prostaglandins Leukot. Essent. Fatty Acids  1995,  53:  325 
• 10 Kawaii S. Tomono Y. Ogawa K. Sugiura M. Yano M. Yoshizawa Y. Anticancer Res.  2001,  21:  917 
• 11 Chimichi S. Boccalini M. Cosimelli B. Viola G. Vedaldi D. Dall"Acqua F. Tetrahedron Lett.  2002,  43:  7473 
• 12 Jimenez-Orozco FA. Molina-Guarneros JA. Mendoza-Patino N. Leon-Cedeno F. Flores-Perez B. Santos-Santos E. Mandoki JJ. Melanoma Res.  1999,  9:  243 
• 13 Hofmanova J. Kozubik A. Kusek L. Pachemik J. Eur. J. Pharmacol.  1998,  350:  273 
• 14 Roma G. Braccio MD. Carrieri A. Grossi G. Leoncini G. Grazia-Signorello M. Carotti A. Bioorg. Med. Chem.  2003,  11:  123 
• 15 Kirkiacharian S. Thuy DT. Sicsic S. Bakhchinian R. Kurkjian R. Tonnaire T. Farmaco  2002,  57:  703 
• 16 Seliger B. In Coumarins: Biology, Applications and Mode of Action   O’Kennedy R. Thornes RD. Wiley; New York: 1997.  p.93 
• 17 Debenedetti S. Nadinic EL. Coussio JD. De Kimpe N. Boeykens M. Phytochemistry  1998,  48:  707 
• 18 Palacios RS. Rojo AA. Coussio JD. De Kimpe N. Debenedetti SL. Planta Medica  1999,  65:  294 
• 19 Bohlmann F. Jakupovic J. Phytochemistry  1979,  18:  1367 
• 20 Debenedetti SL. De Kimpe N. Boeykens M. Coussio JD. Kesteleyn B. Phytochemistry  1997,  45:  1515 
• 21 Debenedetti SL. Nadinic EL. Gomez MA. Coussio JD. De Kimpe N. Boeykens M. Phytochemistry  1996,  42:  563 
• 22 Riviero ME. Shayo C. Monczor F. Fernandez N. Baldi A. De Kimpe N. Rossi J. Debenedetti SL. Davio C. Cancer Lett.  2004,  210:  178 
• 23 Seka R. Kallir P. Ber. Dtsch. Chem. Ges.  1931,  64:  909 
• 24 Head FSH. Robertson A. J. Chem Soc.  1931,  1241 
• 25 Ahluwa1ia VK. Khanna NH. Singh RP. Monatsh. Chem.  1982,  113:  197 
• 26 Crosby DG. J. Org. Chem.  1961,  26:  1215 
• 27 Moore CW. J. Chem. Soc.  1911,  1043 
• 28 Demyttenaere J. Van Syngel K. Markusse AP. Vervisch S. Debenedetti S. De Kimpe N. Tetrahedron  2002,  58:  2163 
• 29 Ishi H. Ishikawa T. Wada H. Miyazaki H. Kaneko Y. Harayama T. Chem. Pharm. Bull.  1992,  40:  2614 
• 30 Ballantyne MM. Murray RDH. Penrose AB. Tetrahedron Lett.  1968,  9:  4155 
• 31 Ballantyne MM. McCabe PH. Murray RDH. Tetrahedron  1971,  27:  871 
• 32 Cardona L. García B. Pedro JR. Pérez J. Phytochemistry  1992,  31:  3989 
• 33 McCabe PH. McCrindle R. Murray RDH. J. Chem. Soc. (C)  1967,  145 
• 34 Herz W. Bhat SV. Santhanam PS. Phytochemistry  1970,  9:  891 
• 35 Zdero C. Bohlmann F. Niemeyer HM. Phytochemistry  1990,  29:  326 
• 36 Pistelli L. Bertoli A. Bilia AR. Morelli I. Phytochemistry  1996,  41:  1579 
• 37 Schultez AG. Nombres Comunes de las Plantas   Subsecretary of Culture of Province of Chaco; Chaco: 1976.  p.225 
• 38 Soraru B. Bandoni A. Plantas de la Medicina Popular Argentina   Albatros; Buenos Aires: 1978.  p.41 
• 39 Arenas P. Etnobotanica Lengua Maskoy   FECYC; Buenos Aires: 1981.  p.332 
• 40 Boelke O. Plantas Vasculares de la Argentina, Nativas y Exoticas   FECYC; Buenos Aires: 1981.  p.265 
• 41 Villa MJ. Warren S. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1  1994,  1569